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高岭土粉料的密度(偏高岭土在涂料中的应用)

高岭土粉料的密度(偏高岭土在涂料中的应用) 直径比对高岭土在SBR复合材料中分散的影响

高岭土是一种典型的层状硅酸盐矿物。扫描电镜下,呈板片状,厚度为30~500纳米,直径为0.5~5微米。m是一种天然纳米材料,广泛应用于橡胶、塑料树脂等高分子复合材料中。

由于高岭土在自然界中形成的原因、年代和条件不同,不同产地高岭土的径厚比存在差异。本文以山东枣庄、广西北海、内蒙古孟茜、福建龙岩、陕西金洋、淮北薛娜和河北张家口的高岭土为原料,采用乳液共混法制备了丁苯橡胶复合材料,并用扫描电镜和动态力学分析仪对其径厚进行了对比研究。

1个测试零件

(1)高岭土预处理

将高岭土原矿用浓度为20%的水打浆,调节pH = 9 ~ 9,高速分散2h,静置1h,虹吸高岭土悬浮液,在鼓风干燥箱中干燥,得到提纯的高岭土。将提纯后的高岭土、1mm锆球和去离子水按2:2:3的质量比混合,改性剂Si69的用量为高岭土质量的2%,调节pH值为10,用实验用多功能分散机以2000r/mm的速度研磨剥离2h,得到改性高岭土浆料。

(2)复合材料的制备

将高岭土改性悬浮液与丁苯胶乳按50填充份混合,低速搅拌30分钟,然后混合均匀。缓慢加入质量分数为2%的CaCl2溶液,直至乳液完全絮凝。絮凝的胶束用去离子水洗涤3次,并置于60℃的空气干燥箱中。c干燥至质量不变。将胶束在开炼机上薄通塑化10次,依次加入NS、ZnO、硬脂酸、bis-25、硫磺等化学品,混合均匀,三角包装3次,薄通3次,出料,按163℃静置24小时;C & timesT90 & times10MPa硫化成2mm的薄片,切成标准样品。

(3)测试和分析

采用冷场发射扫描电子显微镜(S4800)测试复合材料的截面形貌,成像电压为30kV。采用动态热机械分析仪(DMA242)测试复合材料的动态力学性能,拉伸模式,测试频率为10HZ,静态应变幅值为5%,动态应变幅值为0.25%,升温范围为-60~60℃,升温速率为3℃/min。

2结果和讨论

(1)微观形态

图1显示了来自不同产地的改性高岭土及其填充的SBR复合材料的横截面形态,其中图1(a)和图1(c)分别显示了ZZ和BH粉末的形态,图1(b)和图1(c)分别显示了ZZ和BH填充的SBR复合材料的横截面形态。从图1(b)和1(c)可以看出,ZZ的直径-厚度比明显大于BH的直径-厚度比。

在开炼机剪切混炼过程中,由于前后辊筒线速度的不同而产生剪切力,将混炼胶挤拉混合均匀。在混炼过程中,宽度较小的高岭土在橡胶基体中的空位阻较小,因此更容易分散和相互隔离[(图1(b)]。而宽度较大的高岭土空间位阻较大,为空,高岭土颗粒之间容易发生碰撞,相互之间容易形成边对边的结构。原本是一个整体的橡胶基体,被空 [(图1(d)]分割成相对独立的单元。

(2)动态热力分析

图2显示了用来自不同地方的高岭土填充的SBR复合材料的储能模量。与纯丁苯橡胶(SBR-P)相比,高岭土填充复合材料的力学性能有很大提高。

根据径厚比,高岭土大致可分为两类:孟茜、枣庄、金洋和薛娜,径厚比在5左右;北海、龙岩和张家口,径厚比在10左右。

从图中可以看出,在低温范围(-60~60℃),除陈钠高岭土外,径厚比较小的高岭土(孟茜、枣庄和金洋)填充的SBR复合材料的储能模量较小。在高温范围内(040℃),从放大的阴影区域可以看出,除张家口外,小径厚比高岭土(孟茜、枣庄、金洋、薛娜)填充丁苯橡胶的储能模量较小。可以看出,无论在高温还是低温下,高岭土/SBR复合材料的储能模量都有随高岭土径厚比增大而增大的趋势。

图3显示了用来自不同地方的高岭土填充的SBR复合材料的损耗模量。从图中可以看出,在低温范围(-60~60℃),除陈钠高岭土外,径厚比较小的高岭土(孟茜、枣庄、金洋)填充的SBR复合材料损耗模量较小。在高温范围内(20~40℃),从放大的阴影区域可以看出,除枣庄外,填充大径厚比高岭土(北海、龙岩、张家口)的SBR具有较高的储能模量。可以看出,无论在高温还是低温下,高岭土/SBR复合材料的损耗模量都有随着高岭土径厚比的增大而增大的趋势。

(3)高岭土在橡胶中的分散形式

根据图1的分析,当径厚比较小时(以枣庄为例),基质中高岭土相互接触较少,呈现& ldquo孤岛& rdquo分散形式[见图4(a)]。但当填充大径厚比的高岭土(以北海为例)时,其片状颗粒更容易相互接触,形成& ldquo连续型& rdquo的填料网络结构[见图4(b)]。两种不同的填料网络结构将导致不同的填料-橡胶分子相互作用模式。

当高岭土颗粒呈岛状分布时,它们相距甚远,橡胶分子链与高岭土之间只有两种形式的相互作用:

单个橡胶分子链与高岭土片层多点连接;

分别连接两个片状颗粒的两个分子链交织在一起。

At & ldquo连续型& rdquo除了以上两种连接方式外,由于高岭土颗粒之间距离较近,还有另外两种作用。

分子链同时连接两个或两个以上相邻的高岭土颗粒;

接触形式的连续高岭土板状颗粒& ldquo卡类型& rdquo结构,将局部的橡胶分子链分割并包围起来,这部分橡胶分子链的运动被限制在很小的区域内。

值得强调的是,,,和三种作用方式只能形成粘结胶,而只有D的橡胶-填料作用方式才能同时形成粘结胶和固位胶。因此,& ldquo连续型& rdquo高岭土网络结构的比例& ldquo孤岛& rdquo填料的分散形式具有更好的增强效果。

橡胶的损耗模量主要来源于内部构件的摩擦,包括橡胶-橡胶摩擦、橡胶-填料摩擦和填料-填料摩擦。在SBR-P中,只有橡胶-橡胶分子链摩擦。

填充小径厚比高岭土时,由于其& ldquo孤岛& rdquo填料是分散的,填料彼此不接触,复合材料中存在橡胶-橡胶和橡胶-填料摩擦。

当填充大径厚比的高岭土时,填料相互接触形成& ldquo连续型& rdquo上述三种摩擦生热都存在于填料和复合材料中。因此,高岭土/SBR复合材料的损耗模量随着高岭土径厚比的增大而增大。

钠高岭土平均直径较小(0.4微米;m),但其填充的SBR复合材料仍具有较高的储能模量和损耗模量。这是因为钦奈高岭土的厚度是7种不同产地高岭土中最低的,只有0.07 & mum .相同填充分数下,钦奈高岭土的颗粒数更多。随着复合材料单位体积中填料粒子的增加,小径厚比的高岭土仍能形成良好的& ldquo连续型& rdquo填料网络导致复合材料的储能模量和损耗模量增加。

3结论

(1)复合材料中容易形成大径厚比的高岭土& ldquo连续型& rdquo直径和厚度较小的高岭土分散网络趋于& ldquo孤岛& rdquo分散了。

(2)高岭土出现& ldquo连续型& rdquo分散后,橡胶分子链的运动受到更好的限制,因此SBR复合材料具有更好的储能模量。

(3)大径厚比高岭土;连续型& rdquo网络中的填料-填料摩擦模式导致复合材料的损耗模量较高。

 
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