综合回收锗的方法很多,常用的是氯化蒸馏的经典方法。该法是使原料中的锗转入硫酸溶液,加入单宁得单宁锗沉淀物,经氧化焙烧脱砷及脱有害物后,在83~100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发生如下反应:
GeO3+4HCl=GeCl4+2H2O
水解GeCl4以获得纯GeO2,并且在该过程中发生以下反应:
GeCl4+2H2O=GeO2+4HCl
用氢气还原GeO2,得到约10~20ω的产物。& middot厘米金属锗的电阻率,其反应是:
GeO2+2H2=Ge+2H2O
(1)先将原料团聚,用优先挥发法回收锗,然后将硫化锗还原挥发,锗的挥发率达到90% ~ 98%;然后用经典方法从粉尘中提取锗,锗的回收率据说高达90%。在中国,这种方法用于从含0.006% ~ 0.008%锗的锌精矿中提取锗。硫化物粉尘经过两次还原挥发后,用经典方法提取,锗的回收率达到75% ~ 80%。
(2)硫酸化-载体沉淀法回收锗。该方法用于处理含锗0.022%的扎伊尔锗矿。浮选后获得含锗0.13%的铜精矿。铜熔炼后,得到含0.36%锗的粉尘。硫酸化后,锗被转移到硫酸系统中。提纯后用MgO作载体使溶液中的锗沉淀,然后用经典方法提取锗。比利时Barron工厂采用此法,锗的回收率为75%。
(3)碱土金属氯化蒸馏法回收锗。
(4)通过发烟回收锗。
(5)氧化还原焙烧回收锗。
(6)再次挥发回收锗。
(7)通过萃取回收锗。近年来,国内外对锗的溶剂萃取研究取得了很大进展。煤油、CCl4、MIBK、Lix63和乙醚可用于在盐酸体系中萃取锗。在硫酸体系中,TOA、P204+YW100、Lix63和Kelex100能萃取锗。这种方法可以根据具体情况生产。
(8)通过高炉挥发回收锗。