超纯金属,指的是相对高纯度的金属,一般指金属纯度达到纯度9以上的金属,物理杂质的概念才是有意义的,任何金属都不能达到绝对纯。“超纯”具有相对的含义,是指技术上达到的标准。由于技术的发展,也常使“超纯”的标准升级。
材料的纯度对其性能影响很大,尤其是微电子和光电子的性能。现代高科技产业需要超纯金属的制备,以促进高性能器件的制造。比如,过去高纯金属的杂质是ppm(百万分之一),而超纯半导体材料的杂质达到ppb(十亿分之一),将逐渐发展到ppt(万亿分之一)。
& ldquo超纯& rdquo的关系名词指& ldquo杂质& rdquo广义的杂质是指化学杂质(元素)和& ldquo物理杂质& rdquo(晶体缺陷),后者指的是位错和空位,而化学杂质指的是基质外原子的替代或间隙掺杂。但是,物理杂质的概念只有在金属的纯度达到非常高的标准(如纯度在9以上的金属)时才有意义。因此,目前工业生产的金属仍以化学杂质的含量为标准,即金属中杂质的总含量表示为百万分之几。有两种明确的方法:一种是通过材料的用途来表达,比如& ldquo纯光谱& rdquo、& ldquo电子级纯& rdquo等等;一种是用某种特性来表示,比如半导体材料用载流子浓度来表示,即一立方厘米的基质元素中导电杂质的数量(原子/厘米)。而金属可以使用剩余电阻率(ρ;4.2K/& rho;300K)的意思是。
实际上,纯度是几个& ldquo9 & rdquo()来表示(如果杂质的总含量是百万分之一,则称为6 & ldquo9 & rdquo或者6),这是一个不完整的概念。比如电子器件用的超纯硅,纯度相当于9 & ldquo按金属杂质计算。9 & rdquo,但如果包括碳,可能小于6 & ldquo9 & rdquo。
制备方法
超纯金属的制备包括化学提纯方法,如精馏(特别是金属氯化物的精馏和氢还原)、升华、溶剂萃取和物理提纯方法,如区熔提纯(见硅、锗、铝、镓和铟)。其中,区熔提纯或区熔提纯与其他方法结合是最有效的。
由于容器和试剂中杂质的污染,所得金属的纯度受到一定程度的限制。只有用化学方法将金属提纯到一定纯度后,再用区熔等物理方法提纯,才能将金属的纯度提高到一个新的高度。可以以半导体材料锗和超纯金属铝为例,说明典型超纯金属制备和检测的原理(见区域熔化)。
净化金属时,杂质的分配系数对金属净化有很大影响。因为锗中大多数杂质的分配系数小于1,所以通过区熔提纯锗是非常有效的。半导体的纯度也可以用电阻率来表征。铸锭底面上的纯金属锗的电阻率为30 ~ 50欧姆& middotCm,纯度相当于8 ~ 9,可以满足电子器件的要求。但杂质浓度小于[KG2]10 atoms/cm [KG2]的探测器级超纯锗仍需特殊处理。由于锗中含有少量杂质,如磷、砷、铝、镓、硅和硼,它们的分配系数接近或大于1,因此需要加强化学提纯方法除去这些杂质,然后进行区熔提纯。用霍尔效应测量电子级纯区熔锗锭的杂质(载流子)浓度,一般可达10 ~ 10 atoms/cm。通过切割头部和尾部,然后多次提拉晶体并切割头部和尾部,已经达到了所需的纯度(10个原子/cm)。由这种纯度(相当于13)的锗制成的探测器的分辨率接近理论值。
超纯金属铝的制备和检测方法不同于锗。三层电解制备的精铝纯度为99.99%,杂质在金属铝中的分配系数见表1【杂质在金属铝中的分配系数】。
精铝只有经过区熔提纯才能达到5的高纯度。但若在有机电解液中电解,可将铝提纯至99.9995%,并除去分配系数不利的杂质。经过几次区熔提纯后,纯度可以达到接近7。总杂质含量
检测方法
超纯金属的检测方法极其困难。微量元素化学分析是指测定一克样品中含有微克(10g/g)、纳克(10g/g)和微微克(10g/g)杂质。常用的方法包括中子和带电粒子活化分析法、原子吸收光谱法、荧光分光光度法、质谱法、化学光谱法和气体分析法。
在单晶高纯度材料中,晶体缺陷,即所谓的物理杂质,对材料的性能有重大影响。它们主要通过在晶体生长过程中控制单晶的平滑和均匀生长来减少。