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金精矿焙烧预处理冶炼技术(硫化金矿浸出技术)

金精矿焙烧预处理冶炼技术(硫化金矿浸出技术) 含硫试剂浸出难浸金精矿

1.难处理金精矿的工艺矿物学研究

(1)金精矿样品的化学成分

样品的化学组成分析结果如表1所示。

表1金精矿样品多元素化学分析结果%

苏园

如同

S

内容

55.81

8.0

2.15

23.64

32.82

苏园

傻瓜

内容

0.0565

0.0380

1.03

0.0070

0.0005

注:金银品位为g/t。

(二)主要矿物的组成

主要矿物成分为黄铁矿、应时、伊利石和钠长石。与金密切相关的金属硫化物矿物主要是黄铁矿,其次是毒砂,其次是黄铜矿和方铅矿。脉石矿物主要是应时和绢云母,其次是碳酸盐矿物,如方解石和菱铁矿,还有少量钠长石和绿泥石。

(3)金的赋存状态和嵌布特征

金精矿的相分析结果如表2所示。当-200目磨矿粒度占60% ~ 70%时,仍有25%左右的金包裹在黄铁矿和含砷有害矿物中。可见,用一般的氰化法直接浸出工艺很难获得高浸出率。

表2精矿中金的物相分析结果

金相

单体和裸金

硫化金

褐铁矿中的金

麦中金

总计达

含金量/(克/吨)

份额/%

41.00

75.36

12.1

22.82

0.10

0.10

1.64

1.72

95.54

100.00

扫描电镜下的X射线背散射图像(也称背散射图像)和X射线平面分布图像(也称X射线图像)可以清晰地显示重金属矿物的形态特征及其矿物中重金属元素的分布。自然金的背散射图像和X射线图像分别如图1 ~ 4所示。

图1 ~ 4中金的射线图像表明,自然金的背散射图边缘清晰,背散射图与载体矿物的边界清晰,金在矿物中的分布均匀,是金在黄铁矿晶格中的图像反映。

从以上工艺矿物学研究可以看出,该矿石属于含砷微细粒难处理金精矿,金被黄铁矿和毒砂包裹。中等矿物中黄铁矿和毒砂含量高,其包裹金高达17% ~ 30%。同时,金的粒度分布不均匀,有微细粒、亚显微和显微不可见金浸染。黄铁矿和毒砂是主要的有害矿物,使金精矿难以处理。

二、浸出试验研究方法

在烧杯中准确称取浸金试剂,加入其它试剂制成浸出液,然后加入金精矿并置于恒温水浴中,搅拌浸出一定时间,然后过滤、洗渣、干燥、取样分析。制备浸出液的试剂为分析纯,水为蒸馏水。用原子吸收法分析浸出渣和浸出液中的金,并计算浸出率。用扫描电镜对浸出渣进行了分析,并观察了腐蚀结果。

三。结果和讨论

(1)含硫试剂浸出方法的比较

目前,世界各国科学家为研究无毒、无氰提金方法做了大量工作。其中,含硫试剂成为主要的浸金试剂,主要包括硫脲、硫代硫酸盐、硫氰酸盐、多硫化物、LSSS、改性ML等。这些无氰提金试剂克服了氰化浸出毒性大的弱点,对提金技术的发展具有重要的现实意义。本研究选用硫代硫酸盐、硫氰酸盐、硫脲和改性石硫合剂等常用含硫试剂进行浸出试验。其中,改性石硫合剂是在石硫合剂的基础上发展起来的一种新型浸金试剂,英文缩写为ML(modified lime-sulfur-synthetic-so-solution)。改性石硫合剂主要优化了有效浸金组分S2O32-和SX2-的比例,将部分SX2-氧化成S2O32-,提高了S2O32-的含量,提高了体系的稳定性。四种浸出方法的主要试验条件和结果见表3。

表3含硫试剂的浸出试验结果%

浸出方法

主要测试条件

浸出率

硫代硫酸盐法

Na2S2O3 0.4~0.5 mol/L,Na2SO3 0.15 mol/L,Cu2+ 0.06 mol/L,NH3·H2O 0.80mol/L,4h,50℃

65~74

硫氰酸盐法

氯化铵0.3~0.5摩尔/升,二氧化锰5摩尔/升,pH=1,4h,30℃

60~65

硫脲法

SC(NH2)2 0.2~0.3摩尔/升,Na2SO3 0.2摩尔/升,Fe3+ 0.02摩尔/升,pH=1,4h,30℃

30~68

最大似然法

ML:S2O32-+SX2-=0.4+0.01 mol/L,Na2SO3 0.1 mol/L,Cu2+ 0.05 mol/L,NH3·H2O 80 ~ 88 0.80mol/L,4h,50℃

80~88

从表3可以看出:

1.硫代硫酸法金精矿浸出率在70%左右,浸出率比较稳定。但该工艺要求严格,难以控制,因此硫代硫酸盐浸金工艺有待进一步改进。

2.硫氰酸盐法浸出率稳定,但浸出率低,不适合该矿浸出。硫氰酸盐中硫和氰化物的结合大大降低了毒性,并能提供硫、碳和N3金的配位原子。SCN -离子与Au (ⅰ,ⅲ)的络合能力虽略小于CN -离子,但明显高于硫脲和S2O32 -离子。硫氰酸盐法对主精矿适应性差,该法使用二氧化锰作氧化剂。在浸金过程中,有以下反应:

MnO 2+2s cn-+4H+→Mn2 ++( SCN)2+2H2O

因此,SCN消耗增加,导致成本增加。为了降低消耗,有必要选择一种廉价的氧化剂来代替二氧化锰。

3.硫脲法浸出率低,波动范围大,不适合该矿浸出。由于硫脲在酸性溶液中具有稳定的性质,它利用了金在酸性条件下能与硫脲形成可溶性的络合离子,即Au+与硫脲分子通过强配位键结合形成稳定的络合离子Au [SC (NH2) 2] 2+。当pH值等于1时,浸出率约为30% ~ 68%,达不到较好的效果,说明硫脲法不适用于该金精矿。而且在酸性氧化介质中,硫脲容易被氧化成二硫代甲脒,增加了硫脲的消耗。

4.ML法精矿浸出率在80%左右,浸出率高,浸出过程稳定。系统中的相关参数易于调节和控制。与其他含硫试剂相比,它有很多优点:石硫合剂采用廉价易得的石灰和硫磺制成,成本低,无毒,有利于环境保护。因此,该方法适用于该矿石的浸出,但需进一步研究优化浸出工艺条件。

根据前述金精矿工艺矿物学研究,矿石中25%的金被毒砂或黄铁矿包裹,硫脲法、硫氰酸盐法和硫代硫酸盐法浸出率均小于75%,说明其不能打开毒砂或黄铁矿包裹,导致浸出率低于75%,而ML法浸出率在80%以上,证明ML法可以部分破坏毒砂或黄铁矿包裹,浸出包裹的金,提高浸出率。因此,采用ML法研究了浸出过程中S2O32 -和SO32-的浓度变化,以推测它们与矿物的相互作用机理。

(2)含硫试剂ML对难选矿石的影响

进行了ML浸出试验,试验条件为:S2O32-+SX2-= 0.4+0.01mol/L,Cu2+ 0.06 mol/L,NH3·H2O 1.0mol/L,SO32- 0.10 mol/L,浸出时间4h,温度50℃,/[/K0。比较了含金精矿和不含金精矿的液固比为3: 1。定期取样分析过程中S2O32-和SO32-的浓度变化,推测其作用机理。测试结果如图5和图6所示。

从图5和图6可以看出,在有矿样的浸出实验中,S2O32-的浓度先下降后上升,最后趋于稳定,而没有矿样的体系中,S2O32-的浓度直接下降后趋于稳定,最终稳定浓度小于有矿样的浸出实验。

同时,在有矿样和无矿样的试验中,SO32-浓度急剧下降,矿样浓度下降更大。因此,在加矿浸出试验中,消耗的SO32-转化为S2O32-,使其稳定浓度更高,可能的反应如下:

S+SO32-= S2O32-

2s 2-+2so 32-+O2+2H2O = 2s2o 32-+4OH-

而上述反应中的S0和S2-可能来自下列反应中的产物:

2FeS2+6H2O=2Fe(OH)3+6H++3S2-+S

从而促进FeS2的氧化。因此,推测药剂和矿物中的毒砂是S2O32-、S2-和SO32-相互作用的结果。此外,发现红色氢氧化铁沉淀在矿物表面,这进一步表明FeS2被部分氧化。

浸出后,用扫描电镜观察ML法浸出渣中的FeSAs和FeS2,与原矿比较,可以看出有明显的侵蚀作用(图7 ~ 9)。

从上述结果可以推断,二硫化铁在ML体系中的氧化过程可分为三步:

(1)Fe S2+3H2O = Fe(OH)3+3H ++ e+S2-+S0

(2)S+2e=S2-

(3)2s 2-+2so 32-+O2+2H2O = 2s2o 32-+4OH-

总反应方程式为

Fe S2+2so 32-+3/402+3/2H2O = Fe(OH)3+2s2o 32-

据推测,FeAsS的破坏可分为三步:

(1)FeAsS+6H2O = Fe(OH)3+h2aso 3-+S2-+7H ++ 4e

(2)H2AsO-+H2O=HAsO42-+3H++2e

(3)O2+S2-+H2O+SO32-=S2O32-+2OH-

作用的总反应式为

FeAsS+3OH-+SO32-+202 = Fe(OH)3+aso 42-+s2o 32-

从以上结果可以看出,ML浸金剂可以部分侵蚀FeAsS和FeS2,并浸出部分包覆金,从而提高浸出率。因此,ML药剂对于浸出被FeAsS和FeS2包裹的难浸金精矿是有效的。

四。结论

(1)金精矿是典型的被黄铁矿和毒砂包裹的难处理矿石,约20%的金被包裹。

(2)硫氰酸盐、硫脲和硫代硫酸盐法对难浸金精矿浸出率低,不适用;ML法浸出率大于80%,ML含硫浸金试剂在碱性条件下能腐蚀含金矿物黄铁矿和毒砂。

(3)推断了ML浸金体系与黄铁矿和毒砂的相互作用机理。

 
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