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陕西安康金红石矿石中元素的赋存状态研究

陕西安康金红石矿石中元素的赋存状态研究 陕西安康金红石矿元素赋存状态研究

陕西安康金红石矿石中元素的赋存状态研究 吕宪俊 王冠甫 杨可 西安建筑科技大学 西安 710055 摘 要 本文针对陕西安康金红石资源的利用,对矿石中有用元素Ti和主要有害元素Fe、S、P的赋存状态进行了详细的研究。结果表明,矿石中的主要含钛矿物为金红石,金红石以微细嵌布为主并普遍含有V、Fe等杂质元素;主要以褐铁矿、磁黄铁矿和黄铁矿的形式存在;硫主要分布于磁黄铁矿、黄铁矿和重晶石中;磷则主要以磷灰石的形式存在,并检测到少量磷钇矿的存在。 关键词 金红石 钛 赋存状态 金红石是提取金属钛、生产钛白粉和制作优质电焊条的重要矿物原料[1],与钛铁矿相比其含钛量高,在工业应用方面有其独特的优势,是工业部门最欢迎的含钛矿物原料,经济价值也较高。矿石中有用元素和有害元素的赋存状态是确定矿石可选性和选矿工艺方法选择的重要依据项目。陕西安康地区金红石资源较丰富,为配合该金红石资源的开发利用,本文对矿石中的有用元素Ti和主要有害元素Fe、S、P的赋存状态进行了详细研究,以查明矿石中用矿物和杂质矿物的种类和数量。以及主要矿物的嵌布特征,为资源开发决策和矿石加工工艺的选择提供基础资料和理论依据。 1 试验材料与研究方法 1.1 原料 本研究所用试样取自陕西安康大河金红石矿,矿石外观呈浅褐色,结构疏松。按矿物共生组合,可将试样划分为两种矿石类型:石英绿泥石白云石型金红石矿石和重晶石石英型金红石矿石。从矿样中挑选出部分代表性块矿石,其余部分破碎至小于2mm,混匀作为综合样。块矿主要用于研究矿石的结构构造、主要矿物的粒度特性、嵌布特征;综合样用于测定矿石的化学成分和矿物组成等。1.2 研究方法 采用光学显微镜,图像分析仪和电子探针能谱分析进行矿物相的鉴定,测定矿物组成,分析矿物嵌布特征和粒度特性;采用电子探针波谱分析和元素扫描进行矿物微区化学成分及矿物中微量元素的赋存形式分析。[next]2 研究结果及分析 2.1 矿石物质组成 矿石的多元素化学分析结果见表1。从表1可以看出,矿石TiO2品位达到4.20%,属金红石富矿。但伴生的有害杂质元素Fe、S、P等的含量也较高,表明该矿石化学成分较为复杂。 表1 原矿化学成分(%)

[2]内容项目内容
二氧化钛全铁Fe2O3氧化亚铁二氧化硅AI2O3首席行政官产科学士
4.209.8912.481.5044.5811.283.453.17
船用汽油(Marine Gas Oil的缩写)K2ONa2OS五氧化二磷运营商烧损
5.681.131.781.640.980.226.74

通过X射线衍射、光学显微镜、自动图像分析仪和电子探针等手段,发现矿石中主要金属矿物为金红石、褐铁矿、磁黄铁矿、赤铁矿、磁铁矿等。,含少量黄铜矿、钛铁矿、独居石和菱铁矿。主要的非金属矿物有应时、绿泥石、白云母、重晶石和白云石。长石等。,含少量沸石、滑石、磷灰石、榍石、角闪石等。主要矿物含量分析结果见表2。从表2可以看出,金红石是主要有用矿物,而氧化铁矿物、硫化物、重晶石和磷灰石是需要去除的有害杂质矿物。

表2 矿石中主要矿物的含量(%)矿物名称内容矿物名称内容
金红石棕色(赤铁矿)矿石磁黄铁矿黄铁矿石英绿泥石
3.913.2一点六0.820.822.8
白云石长石莫斯科的重晶石磷灰石榍石
13.17.27.94.72.31.0
2.2 钛的赋存状态 矿石中钛的化学物相分析结果(表3)表明。金红石是主要的含钛矿物,钛的分布率约为90%;其余大部分存在于硅酸盐矿物中,少量分布于钛铁矿等金属氧化矿中。 表3 原矿中钛的化学物相分析结果阶段1%含量分配率/%
金红石钛钛铁矿中的钛硅酸钛金钛
3.780.020.404.20
90.000.489.52100.00
[next] 为了进一步查明钛在不同矿物中的分布,以矿产中的主要含钛矿物进行了分析检测,检测结果表明,矿石中的含钛矿物除金红石之外,还包括褐铁矿、钛铁矿、绿泥石、白云母、榍石等。钛在不同矿物中的分布与平衡概算结果(表4)表明,钛在金红石中的分配率为88.34%,与化学物相分析结果相近;呈硅酸钛形式存在钛为10.85%,主要分布于榍石中,少量分布于绿泥石和白云母中,这部分钛实际上无法回收;呈钛铁矿(褐铁矿)形式存的钛不足1%,对钛的回收影响很小。 表4 钛在矿石中的分布与平衡概算矿物名称金红石褐铁矿钛铁矿绿泥石莫斯科的谭石杭州
含量/%2二氧化钛等级/%分配率/%累积分配率/%
3.9095.7088.3488.34
13.20.100.3188.65
0.0452.630.5089.15
19.80.130.6189.76
7.90.500.9390.69
1.039.379.31100.00
44.944.225100.00
从以上钛的赋存状态研究结果来看,金红石是矿石中唯一可供回收的含钛矿物,钛在其中的分布率约为90%。因此,从理论上讲,该矿石中钛的最高回收率不会超过90%。矿物成分检测过程中发现,该矿石中金红石的含钛(TiO2)品位远低于理论值(表5),主要杂质元素为,其次为Y、Nb、Si、Cr等、而且随着V、Fe含量的增加,金红石颗粒的光学性质也发生了一定变化,颜色从淡黄色逐渐过渡为棕红色和棕黑色,透明度也逐渐降低。对金红石颗粒表面钒的分布状态检测表明,钒在金红石表面呈均匀分布,表明钒是以类质同像形式进入金红石的晶格中(见图1)。金红石的这一成分特征决定了金红石选矿精矿品位不会超过96%。 图1金红石颗粒表面Ti(a)和V(b)的表面扫描图像[下]表5测定结果(%)金红石单矿物化学成分个数二氧化钛Fe2O3五氧化二钒Y2O3五氧化二铌二氧化硅Cr2O3234567平均值91.6793.7296.3596.8198.1995.8897.2695.700.380.260.420.240.120.440.370.327.295.652.932.461.253.461.843.550.110.070.090.110.130.020.100.090.090.090.070.110.030.120.110.090.020.110.140.270.260.040.020.120.440.10 - 0.020.040.300.13 为进一步判断矿石中金红石的可选性,对金红石的粒度特性进行了测定。结果表明(图2),金红石在矿石中以细粒嵌布为主,其中小于50µ m约占54%、小于30µ m约占32%、小于10µ m约占9%。基于这种微细嵌布的特点,选矿过程中欲获得高品位金红石精矿必须进行磨细,而且,小于10µ m粒级中的金红石很难回收,会导致金红石的回收率进一步降低。 图2金红石(正堆积)的粒度特征曲线2.3铁的赋存状态。铁是金红石选矿回收的主要有害杂质元素之一。矿石中TFe含量达9.89%,是金红石选矿中需要分离的主要杂质元素。因此,有必要研究其赋存状态,为其选矿分离或综合利用提供理论依据。主要含铁矿物的检测及铁在不同矿物中的分布和平衡计算结果表明(表6),矿石中铁主要存在于褐铁矿、磁黄铁矿和黄铁矿中,约占90%,其中褐铁矿的分布率最高,为76.8%;其次,在绿泥石等硅酸盐矿物中的分布率约为10%。此外,在金红石和钛铁矿中也有少量分布。因此,该矿石中铁的分离主要解决褐铁矿和磁黄铁矿的分离。表6矿石中铁的分布和平衡含量/%TFe等级/%分配率/%累积分配率/%棕色(赤铁矿)铁矿石磁黄铁矿黄铁矿金红石钛铁矿绿泥石白云母-白云母组合平面图13.21.60.83.90.0419.87.91.061.863.546.60.236.84.81.20.810.676.809.563.510.070.148.950.890.0810076.8086.3689.8789.9490.0899.0399.92100.00[next]2.4 硫、磷的赋存状态 硫的分布与平衡计算结果(表7)表明,硫在矿石中主要分布于此黄铁矿、黄铁矿和重晶石三种矿物中。因此,硫的分离需要综合考虑三种矿物的影响。 表7 矿石中硫的分布与平衡概算矿物名称黄铁矿、磁黄铁矿和重晶石
含量/%s级/%分配率/%累积分配率/%
1.60.84.736.4753.4513.721.6635.2425.8238.94100.0035.2461.06100.00
矿石中含磷矿物较少,主要为磷灰石,磷的分离主要是磷灰石的脱除问题。但在研究过程中检测到另一种含磷矿物——磷钇矿,但其含量很低。测定磷钇矿的化学成分为:Y2O356.61%、P2O541.74%、CaO0.10%、MgO0.03%、Fe2O31.13%。磷钇矿颗粒表面P、Y元素面扫描见图3。 图3 磷钇矿表面P(a)、Y(b)面扫描 3 结论 钛的赋存状态研究表明,金红石为主要含钛矿物,也是矿石唯一可回收利用的钛矿物,其余的钛主要以硅酸钛的形式分布于榍石、绿泥石和白云母中。钛在金红石中的分布率约为90%,因此,该矿石钛的选矿回收率不会超过90%。而且,金红石以微细嵌布为主,预计某选矿回收率会进一步降低。金红石中普遍含有以类质同像形式存在的V、Fe等杂质元素,测定其平均TiO2含量为95.7%。金红石的这一成分特征决定了金红石选矿精矿品位不会超过95%~96%。 对矿石中主要有害组成Fe、S、P的赋存状态研究表明,铁主要以褐铁矿、磁黄铁矿和黄铁矿的形式存在;硫主要分布于磁黄铁矿、黄铁矿和重晶石中;磷则主要以磷灰石的形式存在,并检测到少量磷钇矿的存在。以上杂质矿物是该矿石中需要分离的主要矿物,应根据这些矿物与金红石的可选性差异,选择适宜的选矿工艺流程及工艺参数。鉴于该矿石中杂质矿物的组成复杂,预计选矿流程为多种方法的联合流程,而金红石的选择性浮选药剂则是获得良好分选指标的关键。 参考文献 1 《非金属矿工业手册》编辑委员会.非金属矿工业手册(上册).北京:冶金工业出版社,1992,1033~1047。2 周乐光主编.工艺矿物学.北京:冶金工业出版社,1990,82~108。 
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