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煤化工气化炉渣的危害(高炉渣的资源化利用)

煤化工气化炉渣的危害(高炉渣的资源化利用) 煤化工气化炉渣资源化利用技术探讨

经过多年的积累和发展,煤气化技术已经形成了上百种炉型,工业化炉型也有数十种。气化炉渣是煤中矿物质在煤气化过程中经过一系列的分解、化合反应生成的产物。气化炉底出渣口排出的为粗渣,合成气带走的少部分颗粒通过后续的洗涤、闪蒸、压滤等过程形成细渣。粗渣和细渣统称为气化炉渣。

1气化炉炉渣的成分和结构

研究表明,气化炉渣主要由SiO2、Al2O3、CaO、Fe2O3和残碳组成,其含量与煤种、气化工艺条件和加料方式有关。气化炉渣微观结构呈多孔状,残碳多为海绵状多孔[1]。

气化细渣的资源化利用

气化细渣在炉内的停留时间比气化粗渣短,残碳含量高,而高残碳含量会造成较大的烧失量。烧失量是衡量细矿渣能否用于水泥、混凝土等建筑材料的重要指标。

残碳是一种多孔的惰性物质,残碳的存在会增加新拌混凝土的需水量,降低混凝土的强度和耐久性,在颗粒表面形成疏水膜,阻碍水化凝胶和晶体的生长和相互连接,从而破坏混凝土内部结构,降低混凝土的性能,特别是混凝土的抗冻性。目前细渣利用的主流方式是将细渣掺入燃煤中,送入循环流化床锅炉燃烧。所得炉渣与锅炉炉渣一起使用,所得飞灰纳入锅炉飞灰的资源化利用。

3气化粗渣的资源化利用

目前,气化粗渣的有效处理程度不高,主要采用堆放或填埋的方式处理,不仅占地,还会产生粉尘。如果防渗措施不到位,还可能对水和土壤造成污染。

3.1用作建筑材料的原材料

气化粗渣的成分和特性与水泥、混凝土和其他建筑材料相似。除此之外,用作建筑材料也很经济,所以可以用作水泥、混凝土、墙体材料等建筑材料。

3.1.1用作水泥原料

普通水泥是将石灰石、粘土和铁矿粉按比例磨细,然后在1 450℃左右煅烧得到熟料,再将熟料和石膏一起磨细,按比例混合而成。颜[2]用气化炉渣代替50% ~ 70%的粘土配料配制水泥。与传统全粘土配料制成的水泥相比,其各龄期强度相近。袁、等[3]利用陕西神木化工有限公司德古气化炉炉渣,辅以石灰石、粘土、铁粉为原料制备硅酸盐水泥熟料,熟料掺入石膏(2%)制备出符合国家标准GB/T 1346 & mdash;2011水泥标准稠度用水量、凝结时间和安定性试验方法及GB/T 1767 & mdash;硅酸盐水泥涂膜耐候性的979试验方法。

3.1.2用作水泥基混凝土的骨料和外加剂

普通混凝土是以水泥为胶凝材料,以砂石为骨料,加水搅拌而成的水泥混凝土。为了改善混凝土的某些性能,往往要加入适量的外加剂。

粗矿渣具有一定的粒径分布,其主要成分SiO2和Ca具有一定的强度,可以代替砂石作为混凝土中的骨料。李燕[4]以气化炉渣为混凝土掺合料。当矿渣等量取代水泥且矿渣含量小于30%时,掺矿渣混凝土的后期抗压强度高于掺粉煤灰混凝土。

3.1.3新泡沫混凝土的制备

泡沫混凝土是一种新型建筑节能材料,具有防火、轻质、隔热、施工方便等特点,在建筑保温领域具有广阔的前景。气化炉渣含有大量的含硅玻璃(Al2O3 & middot2SiO)2、活性SiO2和活性Al2O3具有潜在的火山灰活性,满足混凝土对原材料的要求。陆永明等[5]将矿渣磨细成灰,制备了抗压强度约6 MPa、表观干密度约740 kg/m3的泡沫混凝土,其性能符合JG/T 266 & mdash;2011泡沫混凝土相关要求。

3.1.4免烧砖的制备

以粉煤灰、煤渣、煤矸石为主要原料,将原有的二氧化硅、三氧化二铝和三氧化二铁充分水化,形成硅铝酸盐型玻璃体,再与水化氧化钙反应,形成水化硅酸钙胶体玻璃体。在添加剂的作用下,胶体玻璃逐渐固化形成高强度的网状结构,原料经过合理的混合和养护,制成免烧砖。这种砖不经过高温煅烧,所以被称为免烧砖。张立平等[6]以气化渣、锅炉渣为主料,生石灰、水泥、粉尘灰为辅料,石膏为激发剂,按JC/T 422 & mdash;2007非烧结砖废尾矿砖和GB 11945 & mdash1999蒸压灰砂砖标准要求的免烧砖。

3.1.5免烧陶粒的制备

陶粒具有许多优异的性能,如密度低、重量轻、综合强度高、保温隔热、耐火抗震性能好、耐候性好等。具有广阔的应用前景。传统粘土陶粒多为高温烧结,存在能耗高、原料利用率低等问题。张凯等[7]以73%煤气化粗渣、12%石英砂和15%水泥为主要原料,煤气化粗渣来自西北煤制甲醇厂,采用免烧工艺制备煤气化粗渣陶粒。陶粒的圆筒抗压强度达到GB/T 17431.1 & mdash;2010轻集料及其试验方法-第1部分:轻集料的标准要求。3 . 1 . 6 Sialon粉末的制备Si alon是一种耐高温、耐腐蚀的Si-Al-O-N高分子材料,广泛用作耐火材料和高温陶瓷等领域的合成原料。气化炉内的SiO2 _ 2、Al _ 2O _ 3、CaO和残碳都是通过碳热还原氮化合成Ca-α;-赛隆和Ca-β;-赛隆的必需成分。尹红峰等[8]以德国古气化炉渣为主要原料,将气化炉渣球磨细粉与炭黑按一定比例充分混合,以纸浆废液为粘结剂,采用碳热还原氮化法合成主成分Ca-α;-赛隆和Ca-β;赛隆粉末。

3.1.7轻质保温墙体材料的制备

轻质保温墙体材料的基本指标是:导热系数不大于0.29 W/(m & middot;k),体积密度小于1.00 g/cm3,抗压强度大于0.3 MPa。

轻质保温墙体材料是我国节能墙体材料的发展方向。这种墙体材料一般可以使用大量的粉煤灰、煤矸石等固体废弃物。气化炉渣的成分与粉煤灰相似,其中残留的碳也可以作为烧结时的内燃,降低了能耗,而且燃烧后会形成大量的微孔,降低了坯体的密度和导热系数。冯[9]以德国古气化炉渣为原料,添加不同比例的粘土,制备出符合要求的轻质保温墙体材料。

3.2用作吸附材料处理废水

气化炉炉渣结构疏松多孔,比表面积大,残碳的存在使炉渣具有类似活性炭的性质,因此气化炉炉渣具有吸附作用。浦宇等[10]用鲁奇炉渣处理煤气废水,COD(化学需氧量)去除率为41.9%,酚类去除率为71.2%。董茹等[11]以兖矿榆林能源化工公司煤制甲醇厂气化炉炉渣为吸附剂,鸡毛角蛋白为助凝剂处理洗煤废水。吸附率达到99.33%,效果优于PAM(聚丙烯酰胺)、PAC(聚合氯化铝)等常用水处理添加剂。研究表明,通过酸碱改性可以增加气化炉炉渣的比表面积,促进水中胶体或絮体的形成,从而进一步增强炉渣的吸附性能。

4结论

目前,对气化炉渣缺乏系统的研究。同时,由于气化技术、气化条件和气化用原煤的差异,气化炉渣的组成和结构也存在较大差异,成为其资源化利用的制约因素。

a)目前对气化炉渣的研究成果很多,但气化炉渣的利用处于初级阶段。目前,粗矿渣主要用于混合水泥或混凝土等传统建筑材料;细渣用作循环流化床锅炉的混合料,回收热值后再利用。b)气化炉渣可用于制备新型泡沫混凝土、免烧陶粒和新型墙体材料,也可作为吸附剂处理废气和废水,是实现气化炉渣高附加值利用的一条途径。但目前处于实验室研发阶段,短期内难以成为主流应用方式。c)目前尚无煤气化炉渣用作水泥、混凝土等建筑材料的标准或技术规范。气化炉渣的成分与粉煤灰相似,粉煤灰资源化利用技术的研究和应用相对成熟。国家颁布了一些标准和技术规范。虽然两者的成分和含量不同,但在其利用技术的研发中仍有借鉴意义。

 
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