用锌、镁、铜、铝、铁和其他金属从酸性溶液中还原和沉淀贵金属以生产粗贵金属中间产品或贵金属精矿的过程。它操作简单、反应迅速、设备简单、生产成本低，是常用的铂族金属富集方法之一。主要用于从成分复杂的贵金属和贱金属混合溶液中富集贵金属，或从含有少量贵金属的废液中回收贵金属。缺点是置换反应选择性不好，置换产物常被杂质元素共沉淀污染。置换金属与被置换金属的标准电极电位差越大，置换剂的表面积越大，温度越高，置换反应速度越快，置换就越彻底。工业上常用锌粉置换、锌镁粉置换、铜置换。

锌粉置换用于处理含有贵金属如铜、镍、金、铂、钯、铑等的稀溶液。，如母液、各种废液、电镀废液等。在贵金属提炼过程中产生。在室温下向溶液中加入锌粉或锌条后，溶液中的贵金属离子会不断还原成金属并富集在渣中，置换母液中残留的贵金属含量可降至分析灵敏度的下限，如金、铂、钯可降至0.0002g/L以下，为了减少锌的消耗，置换液的酸度应先中和至pH 0.5 ~ L。随着置换反应，溶液的pH值会升高，然后适当加酸将溶液调回来。在处理含铜溶液时，铜也被贵金属渣所取代。

镁粉置换用于处理富含铱的贵金属溶液。该溶液中铱的配合物种类很多，其中铱(ⅲ)配合物非常稳定，用锌粉很难完全替代。在用锌粉替换后，需要用更负的标准电极电位的镁粉替换铱。在置换过程中，保持溶液温度接近沸点。该方法可将置换母液中的铱降低到0.1g/L以下..置换矿渣，然后用王水或含有盐酸和氯的溶液溶解金、铂和钯。不溶的铑和铱留在矿渣中。

铜置换适用于处理贱金属含量高、成分复杂的酸性贵金属溶液。在铜粉、铜片、铜线等铜替代材料中，以锌粉替代硫酸铜溶液生产的活性铜粉替代效果最好。铜对金、铂、钯的置换速度快，反应彻底。铑的置换速度很慢；铱基本上没有被取代。通过利用铜置换的这种差异，贵金属可以从具有复杂成分的溶液中粗略地分成组。1982年，中国金川有色金属公司用铜置换法处理提取分离锇钉后的蒸馏残渣。萃余液含硫酸和盐酸，酸度为2 ~ 4 mol/L，原液含铂5g/L，钯2g/L，金1.6g/L，铑铱0.2g/L，铜、镍、铁约10g/L。当加入化学计量比的活性铜粉时，在338K K以下，铂、钯、金的置换率在99%以上，得到的铂、钯、金精矿还含有10% ~ 15%的铑和少量的铱。第二次在第一次置换后的滤液中加入活性铜粉，置换出铑精矿。铑的置换率在90%以上，少量铱和铑一起被置换。二次置换后的残液用锌镁粉置换铱和铜。该方法贵金属粗分离效果差，铑铱置换率不稳定。