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碘化钾提金法(氢化钠提金法)

碘化钾提金法(氢化钠提金法) 溴化物疲劳

溴和氯是化学性质相似的卤族元素。不同的是,Cl2是气体,Br2是浓密的红烟液体。溴具有浸金速度快、无毒、对溶液pH值变化适应性广等优点。早在1881年,就有一项溴法浸金的美国专利申请。但由于溴试剂用量大,溴的蒸气压高,在反应过程中会有溴蒸气逸出,具有腐蚀性,影响健康,所以长期没有推广。20世纪80年代以来,随着溴化物试剂成本的降低,通过某些方法使试剂再生成为可能,以及一些蒸气压低溴化物的出现(如液溴载体Geobrom3400等。),再次引起了人们的重视,开展了大量的研究工作,但离实际应用还很远。

溶解在溴化金和溴化物溶液中是一个电化学过程:

工艺br2+2e → 2br-eθ = 1.065v。

阳极Au+4br-→ Aubr4-+3Eθ =-0.87V

总流程2au+3br2+2br-→ 2aubr4-

随着br-浓度的增加,AuBr4 -的稳定区域增大。在室温下,最佳溶金区为pH 4 ~ 6,电位为0.7~0.9V(甘汞电极)。如果溶液的pH值很高,会发生以下反应消耗溴:

2OH-+Br2→BrO-+Br-+H2O

3BrO-→2Br-+BrO3-

溴在溴化物溶液中有很大的溶解度,会产生Br3 -。Br3 -具有很强的氧化能力,有利于金的溶解。溴化物法浸出金时,溴可以从外界加入溶液中,也可以直接在溶液中产生。例如,在酸化溶液中加入溴化钠会使生成的溴更有活性。

在众多溴化物浸出剂中,Geobrom系列溴化物效果较好,包括Geobrom3114(溴氯二甲基内酰胺,一种强氧化剂,次溴酸和次氯酸的混合物)、Geobrom5500(二溴二甲基内酰胺)、Geobrom3400(据说是一种完全无机的液溴载体)。其中,美国印第安纳州大湖化学公司的产品Geobrom3400是一种低蒸汽压的液溴载体。用于处理难浸金矿石,取得了良好的浸出指标。以国外高碳高硫金精矿(C10% ~ 15%,S12% ~ 15%)为例,采用Geobrom3400 4g/L,Nabr0 ~ 8g/l,pH = 5 ~ 6,煅烧得到Au298g/t和541g/t两种焙砂。采用Geobrom3400从高含金(Au6.2kg/t)的黑砂精矿中浸出金,药剂消耗为130kg/t精矿。浸提2小时后金的浸出率为92%,浸提4小时后为96%。采用三段浸出达到最高浸出率,然后用离子交换法回收金,并试验了溴的电化学再生法。如果用电化学方法再生溴,Geobrom3400浸出剂的成本将大大降低。溴化浸出对不含砷的难处理碳质细粒金矿石也有效。例如,在中国,使用Br2-NaBr溶液处理贵州紫木凼细粒氧化金矿,可将矿渣中的金含量降低到0.2g/t以下。澳大利亚Kalias公司开发的K-浸出法也使用溴化物作为浸出剂,可能包括氯和溴化物盐,在中性介质中从矿石中浸出金。加拿大开发的另一种浸出剂,叫做Bio-D,是由溴化钠和氧化剂组成的浸出剂。它能在弱酸性至中性介质中从矿石中浸出金。该试剂易于再生和生物降解。总之,溴化法的关键是降低试剂消耗,提高溴的利用率,这样才能在经济上与传统的氰化法竞争。

 
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