磷肥按溶解度可分为三类:①水溶性磷肥，如过磷酸钙、过磷酸钙；②将柠檬酸可溶性磷肥如钙镁磷肥、沉淀磷肥溶于2%柠檬酸或柠檬酸铵溶液中；③难溶性磷肥，如磷矿粉、骨粉等，只溶于强酸。根据加工方法的不同，水溶性磷肥是由无机酸和磷矿粉作用形成的，也称酸性磷肥；柠檬酸可溶性磷肥是由磷矿粉经高温处理制成，又称热磷肥；不溶性磷肥也叫机制磷肥。
一、过磷酸钙
约占我国磷肥总产量的74%，简称过磷酸钙。它是过磷酸钙一水磷酸二氢钙[Ca(h2po 4)2·H2O]和40% ~ 50%硫酸钙(又称石膏，分子式CaSO4)的混合物。它由磷矿粉用硫酸分解而成，化学反应式如下:
2Ca5F(PO4)3+7H2SO4+3H2O
(磷矿粉)(硫酸)(水)
→3Ca(H2PO4)2 H2O+7CaSO4+2HF↑
(过磷酸钙)(硫酸钙)(氟化氢)
过磷酸钙含有12% ~ 20%的有效磷(P2O5)，约5%的游离酸和2% ~ 4%的硫酸铁和硫酸铝。属于水溶性磷肥，深灰色、灰白色或淡黄色粉末，微酸，酸性强。由于过磷酸钙中含有硫酸铁、硫酸铝等杂质，水溶性磷会逐渐转化为不溶性的磷酸铁和磷酸铝，有效性降低。这个过程叫做过磷酸钙降解。过磷酸钙中铁、铝含量越高，温度越高，存放时间越长，降解越严重。
第二，重过磷酸钙
过磷酸钙目前约占我国磷肥总产量的1.3%。钙是磷酸一钙[Ca (H2PO4) 2 H2O]的一水合物晶体。它是用磷酸分解磷矿粉制成的，化学反应式如下:
Ca5F(PO4)3+7H3SO4+5H2O
(磷矿粉)(硫酸)(水)
→5Ca(H2PO4)2 H2O+HF↑
(重钙)(氟化氢)
重钙含有效磷(P2O5)约46%，是固体单位磷肥中磷含量最高的。属于水溶性磷肥，深灰色颗粒或粉末，弱酸性，不含石膏，易结块，有强腐蚀性和吸湿性。
重钙不含硫酸铁和硫酸铝，所以不会发生磷酸盐的降解。浓度高，多为颗粒状，物理性能好，便于运输和储存，投入交通不便的地区有较好的经济效益。
三。钙镁磷肥
目前钙镁磷肥约占我国磷肥总产量的17%，仅次于过磷酸钙。其主要成分为高温磷酸改性，分子式为α-CA3 (PO4) 2。它由磷矿石、含镁和硅的矿石等组成。，它们在高温下熔化在一起，然后用水淬成玻璃状颗粒，研磨成细粉。
磷酸钙肥料含有12% ~ 20%的有效磷(P2O5)，25% ~ 30%的氧化钙，15% ~ 18%的氧化铁，以及不同量的硅、镁等氧化物。属于柠檬酸可溶性磷肥，溶于弱酸，不溶于水，呈碱性，无腐蚀性，不吸湿，不结块。镁磷肥多为灰白色或灰绿色粉末，细度要过100目筛。
镁磷肥不仅能给作物补充磷，还能改善作物的钙、镁、硅、铁等营养。在缺磷、中、微量元素的地块施用，肥效更显著。在缺磷的石灰性土壤上，当季肥效低，但后效长。
四。磷酸氢钙
磷酸氢钙产量低，仅少量用作肥料，又称沉淀磷酸钙。磷酸氢钙是磷酸一钙的二水合物晶体，分子式为CaHPO4 2H2O。它是通过用盐酸或其他酸分解磷矿粉，用石灰乳(CaCO3)中和并沉淀而制备的。化学反应式如下:
10 HCl+Ca5F(PO4)3→3 h3po 4+5 CaCl 2+HF↑
(盐酸)(磷矿粉)(磷酸)(氯化钙)(氟化氢)
h3po 4+CaCO3+H2O→CAH po 4·2H2O+CO2↑
(石灰)(磷酸氢钙)(二氧化碳)
磷酸氢钙含有18% ~ 30%的有效磷(P2O5)，为灰黄色或灰黑色粉末。属于柠檬酸可溶性磷肥，溶于弱酸，不溶于水，中性或弱酸反应，氢离子浓度100 ~ 10000 nm/L (pH 5 ~ 7)。磷酸氢钙不含硫酸盐河游离酸，不吸潮，很少被铁和铝固定。它在酸性土壤中的肥效往往比过磷酸钙好。氟砷含量少的纯磷酸氢钙可用作饲料添加剂。
动词 （verb的缩写）钢渣磷肥
钢渣磷肥是炼钢工业的副产品。它是由磷酸四钙和硅酸钙组成的复盐。其分子式为Ca4P2O9 CaSiO3。有效磷(P2O5)含量不稳定，大多在8% ~ 14%之间。还含有钙、硅、镁、硼、锰等中微量元素。
钢渣磷肥属于柠檬酸可溶性磷肥，为深褐色粉末，碱性强，不溶于水，易溶于弱酸，在石灰性碱性土壤中肥效较差。适合在酸性土壤和喜钙的豆科植物上作基肥。与堆肥、粪肥混合，可施于桑树、果树等多年生作物，肥效更佳。
不及物动词脱氟磷肥
其成分主要是α-磷酸三钙Ca3(PO4)2，还含有较多的硅酸钙(Ca2SiO4)。脱氟磷肥是用水热法将磷矿粉脱氟，生成羟基磷酸钙[Ca5(OH)(PO4)3]，然后在二氧化硅(SiO2)等矿物质的参与下生成。化学反应式如下:
Ca5F(PO4)3+H2O→Ca5(OH)(PO4)3+HF↑
(磷矿粉)(水)(羟基磷酸钙)(氟化氢)
ca5(OH)(PO4)3+SiO 2→6ca 3(PO4)2+ca 2 SiO 4+2H2O
(二氧化硅)(磷酸三钙)(硅酸钙)(水)
脱氟磷肥含有效磷(p2o 5)14% ~ 18%，最高可达30%左右，为褐色或浅灰色细粉。属于柠檬酸可溶性磷肥，易溶于弱酸，不溶于水，微碱性，不吸湿，不结块，便于储存和运输，在应用上与钙镁磷肥相似。
目前不使用脱氟磷肥作为肥料。氟含量小于0.2%，砷含量小于0.001%的产品可用作饲料添加剂，经济效益较好。
七。磷矿粉
磷矿直接破碎、研磨、过筛，不计入磷肥总产量。磷矿主要由氟磷灰石[Ca5F(PO4)3]和羟基磷灰石等组成。，其含有从百分之几到百分之几十的磷(P2O5)。大部分磷矿只溶于强酸，属于难溶性磷肥。磷矿粉中常含有少量的柠檬酸可溶性磷，一般占总磷的0.5% ~ 5%。
不适宜浮选的低品位磷矿可就地磨矿，就地施用，无需长途运输。其有效的施用方法有:(1)施于缺磷的酸性土壤；(2)优先选择磷吸收能力强的多年生作物，如良田中的萝卜、荞麦、豆类等；(3)以农家肥为基肥进行堆肥。
八、骨粉
骨粉是由各种动物的骨头通过烹饪或烘烤并研磨成粉末制成的。不同含氮量高的骨粉，磷含量低，磷含量高的骨粉，氮含量低，一般含20% ~ 40%磷(P2O5)，氮(N)小于4%(表1)。骨粉中的氮以蛋白质的形式存在；磷以磷酸三钙的形式存在，只溶于强酸，肥效慢。
表1不同骨粉中氮和磷的大致含量(%)
骨粉作为一种磷肥，在我国北方石灰性土壤中不易被作物吸收利用，肥效微乎其微。在华南酸性土壤中，可与农家肥堆在一起，或作为基肥撒在田间，有一定的增产效果。如果施于吸收难溶性磷能力强的多年生作物，肥效会更好。夏季气温较高时，骨粉对夏季作物的肥效比冬季作物明显。一般来说，骨粉的有效应用方法与磷矿粉相似。目前我国骨粉产量低，价格高，脱胶后用作农场动物的矿物饲料比较经济。因此骨粉不计入磷肥总产量。
