矿产资源是人类生存和发展的重要基础原材料。中国约95%的能源和80%的工业原材料直接或间接来自矿产资源。随着科技的进步和工业生产的发展,人们对矿产资源的需求将进一步增加。这无疑意味着尾矿的数量将与日俱增。尾矿不仅污染环境,危害人类生命,而且占用大量土地,消耗资金,影响企业经济效益。然而,由于历史和技术原因,如过时的分选设备和落后的分选技术,尾矿仍然含有大量的有用物质,甚至是丰富的矿石。这些资源的闲置造成了巨大的浪费。因此,回收有价元素对尾矿的综合利用具有重要意义[1,2]。主要介绍盐酸酸洗对包钢稀土尾矿中稀土元素富集的影响,为下一步提取单一稀土元素奠定基础。
一.实验
(1)主要原材料
本实验所用的主要原料是包钢稀土尾矿。其化学成分分析见表1,其矿物成分见图1。
表1包钢稀土尾矿含量/%
图1原矿的物相分析
(2)实验原理
主要是基于以下化学反应来达到去除杂质和富集稀土的目的。
溶解的稀土与溶液中的氟化氢反应生成稀土氟化物,沉淀在未分解的稀土矿物中。因为REF3 (KSP = 8× 10-16)的溶度积小于CaF2 (KSP = 217× 10-11)的溶度积,所以式(1)、(2)、(3)所示的化学反应连续进行,可以除去大量的铁和钙,稀土的损失率很小[3]。
(3)实验方法
在对原料进行粉碎和筛选的基础上,重点考察了酸洗浓度、酸洗时间、固液比和搅拌时间对富集效果的影响,并通过大量对比实验确定了最佳参数。
二。结果和讨论
(一)盐酸浓度的影响
用不同浓度的盐酸对尾矿进行酸洗,得到的盐酸浓度对酸洗渣中各元素含量的影响如图2所示。
图2酸洗渣中元素含量与盐酸浓度的关系
从图2可以看出,随着盐酸浓度的增加,铁的失重先减小后增大,这是由于以下反应:
当盐酸浓度为60%时,CaSiO3的反应基本完成,酸洗渣中铁的含量达到最大。当盐酸浓度再次升高时,随着FeS与Fe2O3的反应越来越完全,酸洗渣中铁的含量逐渐降低,因此铁的浸出率逐渐升高。钙和硅的变化基本相似。当盐酸浓度小于60%时,硅主要以硅酸的形式析出,钙被盐酸溶解,以CaCl2的形式除去。因此,当盐酸浓度小于60%时,酸洗渣中硅和钙的含量逐渐降低。盐酸浓度大于60%时,铁能与盐酸充分反应,钙、硅含量明显增加,主要在CaF2中。
(二)固液比的影响
在未搅拌状态下,控制不同的固液比,对比试验如图3所示。从图3可以看出,随着固液比的增大,失重率先增大后减小。当固液比为1∶3时,失重率最大,达到48.6%。从图3可以得出以下结论:在固液比1∶3之前,失重率急剧增加,这是由于盐酸量少,矿物反应不完全;(2)固液比为1∶3后,失重率越来越小,因为酸与矿物中的铁反应生成Fe(OH)3胶体溶液,部分硅以胶体硅酸的形式存在。随着酸液量的逐渐增加,在不搅拌的情况下,液固分离,使部分酸不能与矿物充分接触,矿物不能充分反应。
图3固液比与矿物失重率的关系
(3)搅拌时间的影响
控制不同的搅拌时间,对比试验如图4所示。
图4搅拌时间与矿物失重率的关系
从图4可以看出,随着搅拌时间的增加,失重率逐渐增加。搅拌时间为6h时,曲线趋于平衡,因为在酸洗过程中,随着搅拌时间的增加,矿物质和盐酸可以充分反应,搅拌时间为6h时反应基本完全,所以失重率随搅拌时间的增加变化不大。随着搅拌时间的不同,酸洗渣中元素的变化如图5所示。
图5搅拌时间与酸洗渣中元素含量的关系
从图5可以看出,钙的含量先降低后升高。这是因为在反应初期,随着搅拌时间的增加,钙化合物反应越来越充分。搅拌时间为3h时,钙基本反应完全。随着铁含量的减少,钙含量逐渐增加,铈含量随着搅拌时间的增加而增加。搅拌时间超过5h后,变化不大。
三。结论
(1)包钢尾矿粉磨时,浓盐酸酸洗效果较好,控制固液比为1∶3,铁的浸出率可达91.97%。
(2)酸洗的最佳搅拌时间为6h,此时酸洗渣中铁的含量降至212%,铈的含量增至515%。
(3)该方法工艺简单,适用于稀土低品位矿物包钢尾矿,为进一步提取稀土元素特别是铈奠定了基础。
参考资料:
[1]胡天喜。文徵明,陈明杰,等.我国尾矿综合利用的一些进展[J].国外金属矿物加工,2006,43 (2):152181。
吴象。尾矿综合利用的新途径[J].有色金属矿产与勘探,1998,7 (2): 1202221。
吴文元。稀土冶金[M]。北京:化学工业出版社,2005。56860 . 68888888686