一、已知结构的氧化物收集器

(1)羧酸捕收剂浮选白钨矿

国内常用的羧酸类捕收剂主要有油酸、731和733等。从浮选钼尾矿中浮选白钨矿，采用以氧化石蜡皂为主要成分的改性捕收剂TS综合回收浮选钼尾矿中的白钨矿，克服了氧化石蜡皂低温浮选效果差的缺点。小型闭路试验结果表明，含钨30.1%的浮选钼尾矿可获得钨品位27.34%、回收率76.96%的白钨精矿。

某多金属矿石性质复杂，白钨矿含量低。采用预脱硫，以731为捕收剂、碳酸钠为pH调节剂、硅酸钠为抑制剂的脱硫尾矿，在常温开路浮选条件下，经过一次粗选、一次扫选、四次精选，可获得钨品位为361.87%、回收率为59.28%的白钨精矿。

(2)用改性油酸钠(代号YSB-2)和十二烷基苯磺酸钠浮选萤石

内蒙古某萤石矿属石英岩，细粒嵌有萤石。经过条件试验，确定采用改性油酸钠和十二烷基苯磺酸钠的混合捕收剂进行浮选。经过一次粗选和七次精选(pH9.0粗选和pH6.0精选)，在低温(15℃)条件下，闭路试验结果表明，对CaF2品位为63.97%的给矿，CaF2品位为98.34%，回收率为88.34%。在5℃闭路试验中，从CaF2品位为63.97%的精矿中可获得CaF2品位为97.78%、回收率为66.77%的萤石精矿。

(3)OL-Ti新型钛铁矿捕收剂自载体浮选-20μ m钛铁矿

攀枝花选钛厂矿石的实际细粒样品和粗粒样品取自分级溢流沉砂后单独磁选的粗精矿。细粒样品含Ti0217.29%，-20μm部分占61.22%。粗粒样品含Ti0219.69%，-20μm颗粒占18.64%。以脂肪酸为主要成分的新型钛铁矿捕收剂OL-Ti为浮钛捕收剂，以黄药浮选脱硫尾矿浮钛，以硫酸为pH调节剂，硅酸钠为抑制剂，硝酸铅为活化剂，采用一次粗选、一次扫选、四次精选、中矿的顺序回流，按45: 55的质量比组合得到混合样品。分别对-20μm细粒级为61.22%的样品和载体浮选样品(粗粒和细粒混合样品降至37.80%)进行了闭路试验。结果表明，在精矿品位含Ti0247.5%以上的前提下，细粒单独浮选和载体浮选的回收率分别为55.71%和75.57%，回收率有所提高。根据精矿粒度分析可知，粒度-20μm的钛铁矿回收率由52.56%提高到61.96%，提高了9.4%。可见，自载体在细粒钛铁矿浮选中起着重要作用。

(4)油酸钠浮选钛铁矿的机理

以油酸钠为捕收剂，通过浮选试验、溶液化学计算、动电位和红外光谱检测，研究了细粒钛铁矿的可浮性和油酸钠浮选的作用机理。当油酸钠浓度为0.21mol/L时，细粒钛铁矿可浮性较好的pH范围为4 ~ 10。油酸钠对钛铁矿的捕收作用主要受两个因素控制。当pH值为4 ~ 6时，油酸根离子与钛铁矿表面的铁斑之间生成。当pH值为6 ~ 10时，上述化学作用减弱，但油酸钠溶液中高表面活性组分的离子-分子缔合物浓度增加，使钛铁矿保持良好的可浮性。

(5)α-氨基酸低温浮选磷矿

以工业菜籽油的下脚料为原料，通过皂化和酸解得到脂肪酸。将脂肪酸氯化得到α-氯化脂肪酸，然后氨化得到一种新型α-氨基酸捕收剂。其水溶性好，用量明显低于脂肪酸，浮选性能得到改善。低温(10 ~ 12℃)和高温(31 ~ 33℃)对比试验表明，该集热器具有良好的阻力。31 ~ 33℃浮选某磷矿闭路试验结果表明，含P205 20.75%的给矿可获得P205品位28.72%、回收率81.50%的磷精矿。10 ~ 12℃闭路试验，从P205含量为20.33%的给矿可获得P205含量为28.57%、回收率为76.11%的磷精矿。

(六)水杨基异羟肟酸合成工艺的改进

通常采用羟胺法合成水杨基异羟肟酸。将盐酸羟胺溶液加入到反应器中，与氢氧化钠溶液反应一段时间后，加入水杨酸甲酯，搅拌。将反应物加热至50 ~ 60℃，反应4 ~ 5h。通过添加酸来酸化水杨基异羟肟酸，并沉淀出晶体。过滤晶体并干燥，得到水杨基异羟肟酸。通过以下改进，可以提高水杨氧肟酸的收率和质量:(1)水杨酸甲酯与羟胺的摩尔比为1 ︰ 1.3 ~ 1.4时，可以获得较好的收率。(2)碱过量小时，反应不完全，反应速度慢，回收率也受影响；过量的碱会在酸化过程中浪费相应的酸，增加成本。碱醋摩尔比选择2.8 ~ 3.0为宜。(3)反应温度过低，合成时间过长，增加反应时间会影响回收率；温度过高，酯的加速水解会影响水杨基异羟肟酸的收率和产品质量，肟化温度应控制在35℃左右。(4)盐酸羟胺中只要有万分之几的铁离子，水杨氧肟酸的生成率就会低于50%。因此，当pH=7为7时，应定量加入硫化钠，使铁离子生成硫化铁沉淀而被除去，以增加水杨基异羟肟酸的产量。本文作者认为水杨酰氧肟酸生产中的上述改进可作为其他氧肟酸合成的参考。

(七)改性异羟肟酸浮选稀土矿

中国西南攀西地区有丰富的稀土矿产资源，主要是氟碳铈矿。以该矿矿石为对象，进行了小型实验室试验。磨矿后，在pH 7.5 ~ 8的条件下，水玻璃作为抑制剂，改性异羟肟酸Wr作为捕收剂。预脱泥后，含稀土04.51%的原料，经过一次粗选、一次扫选、两次精选闭路流程，可获得稀土品位62.10%、回收率86.98%的稀土精矿。

(八)胺类捕收剂浮选氯化钾、菱锌矿、应时等氧化矿。

氯化钾的浮选:极性发泡剂和伯胺预先混合形成溶液。用这种混合物浮选氯化钾，可以改善浮选效果，提高天然粗粒氯化钾晶体的回收率。由于氯化钾的浮选是在饱和岩盐溶液中进行的，对有机胺有盐析作用，在饱和岩盐溶液中难溶，分散性不好，所以浮选效果差。与极性起泡剂混合后，容易分散在矿浆中，从而提高浮选效果。

十二胺、十四胺、十六胺和十八胺的醋酸盐浮选氧化锌矿的试验结果表明，随着胺分子量的增加，氧化锌回收率增加，精矿品位降低，十八胺的浮选回收率达到93.95%。因此，采用十八胺作为捕收剂，条件试验后进行闭路试验。在饲料锌品位为6.8%的条件下，可获得锌品位为23.38%，回收率为90.1%的锌精矿。

正十二烷基-1，3-丙二胺的结构式为C12H25NHCH2CH2CH2NH2。以它为捕收剂，分别对应时、赤铁矿、方解石、菱镁矿和菱镁矿进行了浮选试验，并与正十二烷基-1，3-丙二胺进行了比较。试验结果表明，正十二烷基-1，3-丙二胺比十二胺对应时有更强的捕收性能。赤铁矿的捕收能力与十二胺相差无几，方解石的回收率明显差于十二胺，对菱锌矿和菱镁矿基本没有捕收能力，所以正十二烷基-1，3-丙二胺的选择性较好。

刘等用一系列叔胺捕收剂浮选，研究了叔胺对的捕收性能。该系列叔胺的结构和代号如下:

代码结构

DRN C12H25N(CH3)2

DPN C12H25N(C3H7)2

二乙基亚硝胺

DBN C12H25N(C4H9)2

应时单矿物浮选试验结果表明，除DBN外，DRN、DEN和DPN在pH 3 ~ 10范围内对应时有较好的捕收性能，回收率均在90%以上。上述四种叔胺对应时的捕收能力顺序为DEN >；DPN & gt；DRN & gt；DBN，这四种叔胺与应时的表面相互作用主要是静电引力，应时与叔胺相互作用后的红外光谱显示出试剂主要官能团的振动峰。矿物的动电位还表明，叔胺分子中氮原子上取代基的电子效应和空之间的空间位阻效应的增加导致了四种叔胺对应时捕收性能的差异。

(九)醚胺捕收剂对应时和硅酸盐的捕收性能

采用人工烷基醚胺乙酸盐作为捕收剂，聚烯二醇作为起泡剂，通过反浮选去除磁性铁精矿中的应时和硅酸盐矿物，提高铁精矿品位，取得了良好的效果。另一位作者采用醚胺作捕收剂，淀粉作抑制剂，水洗脱泥除去-0.10mm粒度，然后控制pH10.0，采用一次粗选一次扫选损失尾矿，扫选精矿返回粗选。对粗选精矿进行磁选以除去铁和钛杂质，这些杂质可以从含24.0%铝的矿石中加入。半工业试验结果表明，铝品位为54%，铝硅比为12。

在另一篇报道中，用一系列浮选试验研究了醚胺捕收剂的结构、矿浆pH值和离子强度对铝土矿浮选行为的影响。在蒸馏水中，醚二胺是硅石的强捕收剂，对硅石等氧化矿物的浮选效果很好。在3 ~ 10的较宽pH范围内，高岭石不浮或浮得很少，因此可以用醚二胺反浮选铝土矿来提高铝硅比。与醚单胺相比，醚二胺优于醚单胺。用醚二胺反浮选高岭石时，矿浆的离子强度对浮选效果有很大影响。添加氯化钠提高矿浆中离子强度的实验表明，当离子强度从0.5 m提高到0.5M时，高岭石的回收率提高到80% ~ 100%；用醚单胺作捕收剂进行对比试验时，高岭石也能提高回收率，但提高程度相对较小。

(X)用α-w-二甲基十二烷基胺二溴丁烷作为捕收剂浮选铝硅酸盐

α-w-二甲基十二烷基胺二溴丁烷，代号BDDA，具有以下结构式:

以BDDA为捕收剂，对一水硬铝石、伊利石、高岭石和叶蜡石进行了单矿物浮选试验。结果表明，在pH 2 ~ 12范围内，这4种矿物的浮选性能非常相似，在不加抑制剂的情况下，很难将伊利石、高岭石、叶蜡石与一水硬铝石浮选分离。采用BDDA和十二烷基三甲胺(代号DTAB)作为捕收剂浮选上述四种矿物。对比试验表明，BDDA的浮选性能优于DTAB[C12H25N (CH3)3] Br，但采用不同抑制剂反浮选时，伊利石、叶蜡石和高岭石难以与一水硬铝石分离。随后，在pH=9的条件下，以淀粉为抑制剂，BDDA为捕收剂，对上述四种矿物进行了浮选试验。当淀粉浓度大于600mg/L时，一水硬铝石回收率降至10%，而不加淀粉时回收率为75%。淀粉对其他三种矿物的抑制作用不明显，有望通过反浮选将其与一水硬铝石分离。因此，采用BDDA作捕收剂，淀粉作抑制剂，天然薄水铝石作反浮选。条件试验后，在pH 9 ~ 10进行闭路试验。从含铝64.87%，Al/SiO 2 = 6.02的原料中，铝品位为68.37%，al2o 3/SiO 2 = 9.72，回收率为81.25%。

(11)用烷基肌捕收剂反浮选铝土矿

烷基是一种分子中带有三个胺基的阳离子捕收剂，其结构式如下:

其中R代表不同的烷基，如CH3 (CH2)5-、(CH3CH2)-7、CH3 (CH2)-9和CH3(CH2)-11，不同的烷基胍用作浮选单一矿物如高岭石、伊利石、叶蜡石和一水硬铝石的捕收剂。比较它们的捕收性能，发现十二烷基胍对硅酸盐矿物的捕收性能较好，在强碱性条件下，当捕收剂浓度为2时，一水硬铝石的回收率从80%下降到20%，与高岭石、叶蜡石和伊利石的回收率相差较大。以十二烷基胍为捕收剂，有望实现铝硅矿物的反浮选分离。以铝硅比为5.7的铝土矿为例，反浮选脱硅后，精矿铝硅比为10.08，铝浮选回收率为75%。与传统阳离子捕收剂十二胺相比，胍类阳离子捕收剂对硅酸盐矿物的浮选捕收能力强，受pH值影响小，是铝硅矿物反浮选分离的高效捕收剂。通过测定矿物的zeta电位和红外光谱研究了烷基胍与硅铝酸盐的相互作用机理，认为发生了电吸附和氢键吸附。笔者认为过去阳离子捕收剂多为脂肪胺和醚胺，使用胍类作为阳离子捕收剂是很有创意的，希望能在工业上进一步研究和推广，并具有生产性。

二。用代号表示的氧化矿石捕收剂

(1)白钨矿浮选捕收剂

瑶岗仙钨钼多金属矿白钨矿用捕收剂k浮选，硫浮选去除钼铋硫化矿，硫浮选尾矿浮选白钨矿。粗选闭路试验和加热闭路试验结果表明，含钨30.32%的给矿可获得含钨364.76%、回收率87.78%的白钨精矿，再用2%盐酸洗涤，可获得98.02%的钨回收率和钨回收率。GYB是广州有色金属研究院开发的捕收剂，与ZL配合使用时具有正协同效应，可获得回收率为88.79%和W0330.07%的粗精矿。粗精矿加热精选后，可获得W0368.24%、回收率60.02%的白钨精矿，精选尾矿经摇床分选可获得W0366.17%、回收率13.24%的黑钨矿。湖南某白钨矿浮选脱硫，钨用TA捕收剂浮选，碳酸钠作pH调整剂，改性硅酸钠作抑制剂粗选精选。小型试验获得了品位70.19%、回收率82.88%的白钨矿精矿。连续扩大试验结果表明，在W030.361%的给矿条件下，可获得W03精矿品位为65.41%，回收率为81.12%的白钨矿精矿。F-305是一种新型螯合捕收剂，能捕收黑钨矿和白钨矿。单矿物浮选试验结果表明，F-305的捕收能力强于733氧化石蜡皂。柿竹园矿的实际矿石试验结果表明，给矿W03含量为0.548%，可获得W03品位为62.39%，回收率为77.14%，W03品位为1的钨精矿。经盐酸处理后，精矿WO3品位达到73.93%，中矿摇床处理后W03品位达到26.85%，钨的总回收率为86.15%。用红外光谱法研究F305与黑钨矿的相互作用机理是一种强化学吸附。

(2)By-9浮选锡石(又称红药)

对某锡石多金属硫化矿尾矿进行了综合回收锡石的浮选试验。试验结果表明，首先采用黄药进行浮选脱硫，碳酸钠作为pH调节剂，By-5(木质素磺酸钠)作为抑制剂，By-9(红药)作为捕收剂。经过粗选和精选，给矿含锡量为0.29%，含锡量为48.76%。

(Pr2000捕收剂浮选氧化铜矿石

云南氧化铜矿石某矿用黄药浮选效果不佳。采用新型捕收剂Pr2000进行浮选试验，铜精矿品位达到13.98%，回收率为70.19%。铜精矿含银916g/t，回收率71.93%，明显优于黄药浮选。

(4)用QAX224捕收剂反浮选分离一水硬铝石和高岭石

以QAX224为捕收剂进行了一水硬铝石和高岭石的单矿物浮选试验，以QAX224为捕收剂、淀粉为抑制剂进行了一水硬铝石和高岭石人工混合矿的反浮选分离试验。实验结果表明，在pH 8 ~ 9时，随着抑制剂用量的增加，一水硬铝石的石全被抑制，而高岭石略有活化，反浮选分离的铝硅比达到30.19。通过ζ电位测定和红外光谱分析，研究了捕收剂QAX224和淀粉对矿石的作用机理。除物理吸附外，还出现了化学键合，一水硬铝石和捕收剂主要是静电吸附。

(5) EMZ-510浮选钛铁矿

某低品位钒铁磁铁矿铁尾矿含钛27.88%。根据尾矿性质，采用强磁选-浮选联合工艺。筛分析结果为+0.15毫米的强磁精矿含钛0.218.54 %。EMZ-519作为调整剂，EMZ-518作为抑制剂，EMZ-510作为捕收剂，进行一次粗选。

(6)钛铁矿的MOS浮选

山东某钛铁矿矿石性质复杂。磁选除铁，将铁尾矿投入强磁场中。硫酸和硅酸钠用作调节剂，MOS用作捕收剂。含钛29.28%的铁尾矿，经过一次粗选、三次精选和中矿闭路循环，可获得产率为6.36%、品位为45.29%、回收率为31.03%的钛精矿。

㈦用二氧化钼浮选粗粒钛铁矿

攀枝花选钛厂曾用MOS和MOH1捕收剂浮选钛铁矿，现在用MOH2作捕收剂浮选粗粒钛铁矿。通过MOH2连续浮选试验，在给矿品位为21.77%的条件下，可获得精矿产率为35.79%、Ti02品位为47.11%、浮选回收率为77.45%的精矿。

(8)东鞍山难选铁矿石的KS-ⅲ浮选

KS-ⅲ是以植物油脂肪酸为主要原料，经磺化、氯化、氨化、水解合成的多功能复合型阴离子捕收剂。它在同一分子中含有基于捕收剂的氨基、羧酸和磺酸。本品为棕色软膏，碘值79 ~ 81，皂值158 ~ 162，熔点14 ~ 16℃。采用KS-ⅲ作为捕收剂浮选东鞍山铁矿石。闭路试验结果表明，含铁49.16%的精矿可获得铁品位66.17%，回收率77.39%的铁精矿。该捕收剂已用于工业生产。

(9) TF-66浮选磷矿

TF-66是石油炼制的副产品，来源广，选择性和捕收能力好，可用作磷矿浮选的捕收剂。某磷矿主要由磷灰石和白云石组成，脉石为应时、方解石、水云母和少量黄铁矿。以TF-66为捕收剂，采用一次粗选、两次精选、中矿顺序返回的流程进行浮选。含P205 20.07%的原料可获得P205品位35.94%、MgO含量0.89%、回收率88.27%的磷精矿。

(X)用钆捕收剂浮选磷矿

以Gd为捕收剂，通过正浮选和反浮选对磷矿进行了精选，正浮选时不需要加入碳酸钠，反浮选时不需要加入碳酸钠作为抑制剂。在给矿P205含量为22.22%，细度为-74μm 93%的条件下，72h的lt/d扩大连续试验获得P205含量为30.3%，MgO含量为0.53%，产率为60.70%。