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金属铝的工业生产是金属置换法(置换反应制取氢氧化铝)

金属铝的工业生产是金属置换法(置换反应制取氢氧化铝) 铝粉替代氰化物溶液中贵金属的新工艺

1893年,马尔登·赫夫首次提出金可以从含铝的碱性氰化物溶液中沉淀出来。

1904年,穆里尔提出用锌沉淀金。

1906年,锌沉淀被用于脱氧技术(Crowe)。

1908年,银在德洛洛冶炼厂(墨西哥)与铝一起沉淀。

Nipisin工业在加拿大也有应用。

第一,工艺优势

①铝消耗的不是氰化钠,而是NaOH。

3Au(CN)2-+AL+4OH-——3Au+6CN-+alo 2-+H2O

2Au(CN)2- +Zn——2Au+Zn(CN)4 2-

在相同条件下,沉淀1摩尔Au需要0.5摩尔Zn粉,Au(CN)2-中的CN-被Zn2+吃掉,而释放1/3摩尔粉末、4/3摩尔NaOH和2摩尔NaCN沉淀1摩尔Au。

②Al可通过低于锌的还原电位还原氰化浸出液中的有害杂质Cu(CN)43-、Pb2+、Zn(CN)42-,使金泥中的Cu、Zn、Pb等沉淀出来,无需污水处理。

③铝受有害离子的影响比锌小,如硒、锑的硫化物。

缺点:

①现有技术要求pH值大于12,以保证Al (OH) 3+OH-—ALO 2-+H2O

②石灰不能用来控制pH值,因为2AlO2-+Ca(OH)2——CaAl2O4+2OH-

产生低溶解度的铝酸钙,堵塞过滤器,污染最终的金沉淀。

③从含银量少或不含银的溶液中回收金时,铝的效率远低于锌,但当银含量大于50g/m3时,金银沉淀良好。

④沉淀前排气脱氧。

⑤沉淀金泥的冶炼方法与锌粉沉淀金泥不同。

⑥使用Pb(AC)2会产生醋酸铝或醋酸钙,造成过滤问题。

⑦昂贵液体净化用板框压滤机易堵塞,不易清洗。

⑧工业试验有一定的局限性。

二、工业生产实践

为了充分发挥Al的优势,2002年我在某氰化物厂开始了工业试验,2004年正式应用于工业生产,给企业带来了巨大的经济效益。

1、铝粉的选择

经过大量实验,选择水溶性高、分散快、活性高、细度合适的Q325铝粉是该工艺的关键。

2.ph值

一般要求pH=10.5,在进入金泥置换框的净化液中加入NaOH,这样贵液进入金框前的pH为11,因为置换铝要消耗NaOH。

3.添加Na2CO3

当用石灰调节氰化矿粉的pH值时,可以在球磨机中加入NaCO3,使Ca(OH)2+NaCO3—CaCO3+NaOH,溶液中的AlO2也会与Ca(OH)2中的Ca2+形成Ca(AlO2)2沉淀,从而保证你的溶液中Ca2+最低。

4.加强对你液体的净化。

如果不清洗掉矿粉中的CaCO3、Ca(AlO2)2和细泥,置换时会污染铝粉表面,影响置换效率,污染金泥。为解决这一矛盾,采用新型滤布747覆盖聚酯无纺布毯,并采用板式压滤机对贵液进行净化。过滤前,在助滤剂层上涂覆助滤剂,助滤剂的用量为100克/平方米-200克/平方米。同时采用框式滤网包裹747型布进行二次净化,清晰度极高。

5.强化脱氧,提高真空度及其释放空性能。

水喷射泵被耐腐蚀的水循环真空泵空所取代。因为循环水贵,工作水温低,所以真空空装置工作稳定,真空空高,0.08-0.09PMPa

6.活化剂硝酸铅2

为了增强铝粉的替代效果,用Pb(NO3)2代替Pb(AC)2。由于其结晶容易堵塞金柜,PbNO3的加入量一般为Al粉用量的(1/10 ~ 1/8)。

7.金泥冶炼

由于金泥中铝粉太多,可以选择安全合理的冶炼工艺。实践证明,湿法除铜采用添加无机酸和氧化剂MnO2或Cl2,结合博利登法除杂操作,金泥中金含量高时采用无机酸除杂。当Ag高,Au低时,选择无机酸一步除去杂质(Pb、Zn、Al、Cu),然后进行转相过滤、干燥、墩漏铸阳极板、银电解。

8.改进后的铝粉工艺适应性强,完全替代锌工艺,特别是在高氰化银置换工艺中。

9.简化污水处理。主要是Cu(CN)43-和Cu(SCN)2。当Al被取代时,CN-同时被释放。目前一般采用酸化沉淀法。由于铝粉代替了贵液,铝粉的置换力大,使贵液中更多的Cu析出,甚至可以置换出Zn(CN)2-。这是以前没有想到的,不会因为Cu(CN)43-而影响氰化过程。

贫液可以循环使用。到了一定程度,SO42-过高,冬天天气冷就会出现Na2SO4结晶。为了防止堵塞,选择了自然冷冻结晶法,使一部分贫液放在敞口池中。Na2SO4结晶后,贫液将返回工艺,Na2SO4结晶将被清理和堆放。

10.金泥成分的分析与统计

从2006年到2007年,下表主要用于山东某氰化物厂:

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